直接电位法原理

直接电位法

溶液中H+活度的测定（两次测量法、标准曲线法、标准加入法）

1、指示电极——玻璃电极（-）

①φ玻=K（电极常数）-0.059pH（25℃）

②玻璃电极的性能——转换系数S

S=-Δφ玻/ΔpH（T=25℃时，S=0.059）

溶液中pH变化一个单位引起玻璃电极电位的变化值。

③碱差：pH>9时，pH测得值小于真实值，产生负误差

原因：玻璃电极对钠离子也有响应

酸差：pH<1时，pH测得值大于真实值，产生正误差

故pH=1~9适用

④不对称电位（φas）

当a外=a内，φm却=1~3mV

原因：

（1）膜内外表面结构和性能不尽相同

（2）外表面被污染、腐蚀或划刻

解决：浸泡电极，降低不对称电位。

⑤内阻：50~500MΩ

要用专门的电子电位仪，减小测量误差

⑥使用T：0~50℃

过低电阻增大，过高影响离子交换，降低使用寿命。

2、溶液pH的测定

①组成

②原理

E=φ甘-φ玻=K’+0.059pH

测定两次，消去K’

③注意事项

（1）使用范围pH=1~9

（2）两次测量法中，标液pHs应与待测液pHx接近，ΔpH≤3

（3）玻璃电极需在蒸馏水中浸泡24h以上，降低并稳定不对称电位，活化电极

（4）在同一T下测 。西安卓凡石油仪器提供